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镁应用

云石在耐火材料工业中都有哪些应用？

发布时间：2023-10-16 作者：综合管理部

一

白云石系耐火材料


白云石质耐火材料是以白云石为主要原料，氧化钙和 氧化镁为主要成分的碱性耐火材料。其中氧化钙含量40%～60%，氧化镁含量 30%～40%。按化学矿物组成分两大类：

①含游离石灰的白云石质耐火材料。组成中含有难于烧结的活性氧化钙，极易吸潮粉化，又称不稳定或不抗 水白云石质耐火材料。包括冶金白云石砂、焦油沥青白云石砖、轻烧油浸白云石砖、烧成油浸白云石砖、半稳定性白云石砖等。在炼钢中可作碱性氧化转炉炉衬、盛钢桶内衬等；

②不含游离石灰的白云石质耐火材料。组成中氧化钙全部呈结合态，不会因水化而粉散，也称稳定性或抗水性白云石质耐火材料。用于平炉炉墙和炉底、回转窑烧成带等。

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利用天然白云石矿直接煅烧得到的熟料，也称白云石砂(或镁白云石砂)。这种纯白云石砂抗水化性不好，在我国产量不大。在国内由天然白云石矿煅烧后的白云石砂，w(CaO)在55%左右，一般不直接用来生产砖，而是用白云石砂作为骨料，用镁砂细粉作为基质，生产镁白云石砖。使用量最大的是以白云石矿、菱镁矿等为原料经煅烧合成的合成镁钙砂(或者镁白云石砂)。经过研究和实践证实，MgO为70%〜80%(w)的合成镁钙砂效果最好，因此，目前，我国生产和使用量最大的合成镁钙砂是w(CaO)在20%左右的二步煅烧合成镁钙砂，具有良好的抗水化和抗侵蚀性能。其次是w(CaO)≥30%的二步煅烧合成镁钙砂。另外，将破碎后的白云石矿和菱镁矿，以及铁粉(如果MgO或CaO原料中Fe2O3含量足够高则不加)按一定比例(烧结后满足产品的化学矿物组成即可)细磨后成型，经高温煅烧可以得到镁钙铁砂。镁钙铁砂主要用来制备电炉炉底用镁钙铁质干式捣打料。镁钙砂合成方法有一步法、二步法、电熔法，其中二步法是我国目前常用的方法。

目前主要利用白云石砂或合成镁钙砂可以制备成白云石砖、加锆的白云石砖、镁钙砖、不烧镁钙(碳)砖以及镁质不定形耐火材料，可用于不锈钢精炼炉如AOD炉、VOD炉及其他精炼炉中和水泥窑烧成带上。


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白云石砖

白云石砖是由天然白云石煅烧而成的白云石砂制成的。白云石砖中w(CaO)≥40%、w(MgO)≥35%，还含有少量的SiO2、Al2O3、Fe2O3等杂质。若砖中的CaO、MgO质量比小于1.39，则称为镁质白云石砖。为了提高抗热震性，开发出了ZrO2+白云石砖和ZrO2+镁白云石砖。白云石砖主要用于不锈钢精炼炉(如AOD、VOD炉等)和水泥窑烧成带中。比如在AOD炉衬上，目前德国用烧成白云石砖，欧洲其他一些国家用纯白云石砖，日本用镁白云石砖。另外白云石砖是欧美水泥窑烧成带应用最普遍的耐火材料，其中美国有86%的水泥窑烧成带使用该产品。但由于白云石砖在运输、贮存和停窑期间易吸潮发生水化，且抗热震性能差，一般在年运转率达到80%以上的窑上使用，我国只有少数厂家在水泥回转窑上使用进口的白云石砖。

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镁钙砖

镁钙砖包括两种：一种是以合成镁钙砂为主要原料生产的镁钙砖;另一种是以白云石砂(或镁白云石砂)和镁砂为主要原料生产的镁钙砖，也称镁白云石砖。目前，w(CaO)为20%的烧成镁钙砖/镁白云石砖是我国产量和用量最大的合成镁钙耐火制品，它主要用作不锈钢精炼炉(AOD炉、VOD炉等)的炉衬材料，替代对环境和人体危害极大的镁铬砖，而且使用效果良好。如太原钢铁公司不锈钢冶炼用AOD炉炉衬全部长期使用烧成镁钙砖，平均炉龄163炉，最高为189炉。我国烧成镁钙砖已成不锈钢行业的主要耐火材料。另外我国还生产一定量的w(CaO≥30%的烧成镁钙砖/镁白云石砖。

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03

不烧镁钙(碳)砖

以不同粒度的烧结白云石砂、镁砂和/或石墨为主要原料，不经烧成而能直接使用的耐火材料，具有节能、热震稳定性良好，生产工艺简便，同时具有良好的抗渣性。目前，我国生产的不烧镁钙(碳)砖，其w(CaO)在10%〜30%，属于中低钙的镁钙制品，主要用于精炼炉如LF—VD或者LF、VOD的炉底与熔池部位，GOR炉底部位，效果良好。但现在我国的不烧镁钙(碳)砖还没有被大量的推广应用，其原因一是价格较高;二是使用性能还有待提高。

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镁钙系不定形耐火材料

利用白云石还制备成各种镁钙不定形耐火材料如电炉炉底捣打料、中间包涂抹料、钢包喷补料、转炉喷补料、RH炉喷补料、自流热补料等不定形耐火材料。其中使用量最大是电炉炉底用镁钙铁质干式捣打料，其采用含铁的镁白云石质合成砂(镁钙铁砂)为原料制备的而成，使用效果良好，如上海宝钢150tUHP电炉炉底寿命达到1087次;舞阳钢铁公司90tUHP电炉炉底寿命也在1500次以上。目前我国鼓励发展电炉炼钢，UHP电炉数量的不断增加，各种干式炉底捣打料需求量也将不断增大。另外利用白云石开发出的喷补料用于转炉、电炉、钢包渣线、RH插入管等部位的修补，效果良好，目前的应用量也在逐渐扩大;利用白云石为主要还可以生产中间包涂抹料、干式料，性能优良。


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二

新型耐火材料


目前白云石在耐火材料中主要用于合成镁钙系耐火材料，为了扩大白云石资源在耐火材料中的应用，有研究利用天然白云石矿合成含镁铝尖晶石的铝酸钙水泥。含微晶镁铝尖晶石的铝酸钙水泥(CMA)是一种新型的耐火材料用结合剂，其CaO含量降低并且含有镁铝尖晶石，与普通铝酸盐水泥相比，具有更为优异的高温体积稳定性、抗热震性和抗渣侵蚀等性能。

西安建筑科技大学的研究人员以白云石和工业三氧化二铝为原料，烧结合成出含镁铝尖晶石的铝酸钙水泥，这种水泥的结合强度高，武汉科技大学的研究人员以粒径为5〜50μm的天然白云石和粒径为5〜44μm的工业氧化铝(纯度295.0%)为原料，将二者按一定比例配料，经过球磨、烧结和破碎工艺，即可得到含纳米镁铝尖晶石(粒径仅为50〜500nm)的铝酸盐水泥。由于天然白云石资源丰富，成本较低，采用该制备方法制备含纳米镁铝尖晶石的铝酸盐水泥的成本较低，适合于工业化生产。还有研究者利用天然白云石矿与不同铝源合成铝酸钙-镁铝尖晶石轻质耐火材料、抗水泥熟料侵蚀的二铝酸钙-镁铝尖晶石复相材料等，取得不错进展。



来源:综合整理


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